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  • 流變儀在水凝膠中的部分應用
    點(diǎn)擊次數:8520 更新時(shí)間:2024-07-02 打印本頁(yè)面 返回

    水凝膠是指溶脹的三維網(wǎng)狀結構高分子,即聚合物分子間相互連接,行成空間網(wǎng)狀結構,且在網(wǎng)狀結構的孔隙中又填充了液體水介質(zhì)。簡(jiǎn)單的說(shuō),水凝膠是由液體水和高分子網(wǎng)絡(luò )所組成的,液體水被高分子網(wǎng)絡(luò )封閉在里面,失去流動(dòng)性,因此凝膠能像固體一樣顯示出一定的形狀。水凝膠的種類(lèi)很多,有組織替代型、反應型、溫敏型、PH型等等,下面力晶小邵給大家簡(jiǎn)單介紹下其相關(guān)流變應用。

     

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    一、醫用透明質(zhì)酸鈉-剪切黏度和黏彈性

     

    中華人民共和國醫藥行業(yè)標準YY/T 0308-2015《醫用透明質(zhì)酸鈉凝膠》中規定了此類(lèi)產(chǎn)品的流變測試要求。要求水凝膠表面光滑,具有良好的生物特性,可以被應用未外科手術(shù)敷料、眼科敷料、凝膠眼藥水等多個(gè)方面,也是醫美行業(yè)重要的產(chǎn)品之一。

     

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    此類(lèi)產(chǎn)品的流變測試項目如下:

     

    剪切黏度:在25±0.2℃下,采用流變儀在剪切速率從0.001s-1-1000s-1下進(jìn)行蠕動(dòng)掃描。在0.01s-1剪切速率下,眼科用透明質(zhì)酸鈉凝膠剪切黏度應不小于200000mPa.s,關(guān)節腔注射用透明質(zhì)酸鈉凝膠剪切黏度應不小于20000mPa.s。圖1為某眼科透明質(zhì)酸鈉凝膠流動(dòng)曲線(xiàn)圖。

     

    黏彈性:在25±0.2℃下,采用流變儀在頻率從0.01Hz-100Hz下進(jìn)行頻率掃描,繪制黏性模量G“和彈性模量G’值的對數與頻率f的對數坐標圖。眼科用透明質(zhì)酸鈉凝膠在G’=G”時(shí),頻率應小于0.5Hz,關(guān)節腔內注射用透明質(zhì)酸鈉凝膠在G’=G”時(shí),頻率應小于1.0Hz。圖2為某眼科透明質(zhì)酸鈉凝膠頻率掃描曲線(xiàn)圖。

     

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    圖1 流動(dòng)曲線(xiàn) 

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         圖2 黏彈性-頻率掃描曲線(xiàn)

     

    二、反應型水凝膠測試

     

    某種水溶性蛋白分子,分別加入三種不同濃度的交聯(lián)劑混均勻后,快速加載到旋轉流變儀上,在37℃會(huì )逐漸形成凝膠。三種濃度樣品流變測試結果見(jiàn)圖3:

     

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    圖3 時(shí)間掃描曲線(xiàn)

     

    分析:

     

    初始狀態(tài):G”>G’;

    隨著(zhù)時(shí)間變化:G”與G’交點(diǎn),此為特定頻率下的凝膠點(diǎn);

    凝膠點(diǎn)后:G’>G”,形成三維網(wǎng)絡(luò );

    后期模量趨于穩定,代表凝膠反應趨于結束,可以完整表征樣品從低黏度液態(tài)(類(lèi)液態(tài))到高強度凝膠(類(lèi)固態(tài))的轉變過(guò)程。

     

    三、溫敏型水凝膠測試

     

    某些溫敏型水凝膠具有可逆凝膠轉變特征,溫度較高時(shí)呈現液態(tài),降溫后轉變?yōu)殡y以流動(dòng)的凝膠態(tài),升溫后又轉變?yōu)榭梢粤鲃?dòng)的液態(tài),再降溫又可以轉變?yōu)槟z態(tài),如圖4。這種可逆特性可以應用在很多場(chǎng)合,解決很多實(shí)際問(wèn)題。

     

     

    圖4 溫度掃描曲線(xiàn)

     

    四、水凝膠的強度表征

     

    1、線(xiàn)性黏彈區(LVR)

     

    線(xiàn)性粘彈區可反應體系的結構性,可以表征樣品穩定性情況。當G’>G”,樣品呈現類(lèi)固態(tài),有一定的硬度和穩定性;當G’,樣品體系內部結構性較弱,呈現類(lèi)流態(tài)。

     

    一旦施加的力或形變超過(guò)LVR(如圖5),樣品內部即發(fā)生一定程度的破壞,模量降低,強度降低,甚至出現破裂和流動(dòng)。一般LVR區越寬,樣品越穩定,體系可以承受較大形變而不至于被破壞。

     

     

    圖5 線(xiàn)性黏彈區

     

    2、頻率掃描

     

    通過(guò)頻率掃描測試得到的黏彈性模量在不同頻率下的變化,可表征樣品在不同時(shí)間尺度下的強度特性,*凝膠的樣品,一般G’>G”且G’和G”無(wú)交點(diǎn),G’不受頻率變化影響(如圖6),此應用在第一章節“醫用透明質(zhì)酸鈉-黏彈測試”也有相關(guān)介紹。

     

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    圖6 頻率掃描曲線(xiàn)

     

     

    3、結構破壞與恢復

     

    許多應用場(chǎng)景下(如美容用玻尿酸類(lèi)凝膠),水凝膠會(huì )發(fā)生較大形變(超過(guò)LVR),樣品在發(fā)生較大形變之后恢復到初始狀態(tài)多少決定了其抗形變的能力。此過(guò)程可以通過(guò)流變儀進(jìn)行階躍振蕩來(lái)實(shí)現,從小形變(G’>G”)到大形變(G”>G’),循環(huán)多次,結束后根據模量恢復多少來(lái)表征樣品結構恢復能力,如圖7。

     

    注意:不是所有水凝膠都有此恢復性能,一些較硬的凝膠(偏固體),大形變后會(huì )直接破碎,無(wú)法恢復。

    圖7 結構破壞與恢復

     

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